拿破倫為了穩固本身對德意誌西部和中部部分地區的統治，決定建立萊茵聯盟。1806年7月21日，德意誌各國君主按照拿破倫的號令和塔列朗在巴黎簽訂了呼應的條約，萊茵聯盟正式構成。固然交際大臣並不同意對歐洲原政治機製的粉碎，但他還是極力使新機製能儘量無益於歐洲穩定。插手聯盟的有巴伐利亞、符騰堡、巴登等16個西部和南部的德意誌國度。聯盟推舉拿破倫為本身的“庇護人”。為了對天子的“庇護”表示感激，聯盟有任務在產生戰役的環境下為拿破倫供應10萬名流兵。很多之前從命奧天時哈布斯堡王朝天子的獨立小國，現在都要遭到萊茵聯盟各國君主的統領，他們的國土也都劃入萊茵聯盟各國。紐倫堡被併入巴伐利亞，法蘭克福併入巴登，傳統歸奧天時和哈布斯堡的崇高羅馬帝國“騎士領地”也劃歸萊茵聯盟。整整存在了1000年的“崇高羅馬帝國”名存實亡。

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弗裡德裡希的肝火已經冇法節製了，9月26日，他給拿破倫收回了一封很長的信，實際上是最後通牒――通牒說話狠惡而直截了當，激烈怒斥萊茵河同盟國的締造和繆拉對韋塞爾的占據。歐洲對“這類持續的驚駭和不安的熱病”已冇法接受。

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普萊斯堡條約使拿破倫樹敵甚多。建立萊茵同盟國不但使奧天時氣憤，並且嚴峻突破了在對法戰役中至今仍然保持中立的普魯士的均衡（固然在第三次反法聯盟和法國的戰役中，普魯士和俄國簽訂條約對法國開戰，但是在普魯士軍隊還冇有達到疆場的時候戰役就結束了，而過後普魯士立即派人修複同法國的乾係，使得兩國一向都保持著戰役的乾係），最後導致脆弱、膽怯的普魯士國王弗裡德裡希&m;#8226；威廉三世鋌而走險――與法國開戰。在此時普魯士一向都有著歐洲傳統陸軍強國的稱呼，固然這是從很多年前傳播下來的，已經好久冇有顛末戰役的磨練了，但在歐洲還是冇有哪個國度敢等閒的招惹普魯士，畢竟人家的二十萬精銳陸軍也不是當作安排的。固然1806年2月15日普法簽訂了戰役條約，但普魯士和沙俄一向保持暗中來往(起碼是因為普魯士皇後路易絲對沙皇亞曆山大有好感，因為亞曆山大長的非常的高大漂亮。而拿破倫則是個小矮子，路易絲常常公開的頒發一些欺侮拿破倫的話)。萊茵同盟國威脅到普魯士的國土。3月，拿破崙將被稱為“天下上最誇姣的禮品”的克利弗公國和伯格公國賜封給繆拉和卡羅琳後，情勢更加嚴峻。繆拉成為至公爵後，當即向普魯士“擴大”國土；拿破倫未加禁止，使普魯士深感芒刺在背。

拿破倫的軍隊進駐了起到關鍵感化的德意誌各至公國。紐倫堡的愛國書商帕爾姆出版了反對法國國土擴大的冊本，激憤了拿破倫，他號令貝爾蒂埃的軍隊將帕爾姆綁架殛斃，如同他當年對待當甘公爵一樣。拿破倫的妄圖高傲狂是如此短長，他的權力是如此龐大，他不再考慮彆的國度對他的行動會如何想了。

在冇法擊敗英國的環境下，拿破倫挑選了向動擴大。德意誌一向都處於分裂狀況，這就給了他很好的機遇。在德意誌分裂的那些國度中，除了奧天時帝國和普魯士王國以外，其他的都是一些氣力很強大的邦國。通過三場戰役，奧天時這個在德意誌統統成員內裡最強大的國度被法國打的元氣大傷，割地賠款，再也冇有了昔日的崇高羅馬帝國的榮光，已經臨時不能對拿破倫的東侵打算形成威脅了。剩下的普魯士氣力固然要比奧天時弱一些，但是要打敗她的話法國還是要破鈔很多的國力的。以是拿破倫才決定攙扶法國節製下的那些小國度構成一個聯盟，用她來管束住普魯士要比法國直接和普魯士對抗劃算的多了。