196年攻劉備。《資治通鑒·卷六十二》：袁術攻劉備以爭徐州，備使司馬張飛守下邳，自將拒術於盱眙、淮陰，相持經月，更有勝負。《三國誌·先主傳》：“袁術來攻先主，先主拒之於盱眙、淮陰。”豪傑記：“陶謙故將曹豹鄙人邳，張飛欲殺之。豹眾堅營自守，令人招呂布。布取下邳，張飛敗走。備聞之，引兵還，比至下邳，兵潰。收散卒東取廣陵，與袁術戰，又敗。”袁術打敗了劉備，占據了徐州廣陵等地。以吳景為廣陵太守。

陳壽：“袁術無毫芒之功，纖介之善，而放肆於時，妄自負立，固義夫之所扼腕，人鬼之所同疾。雖複恭儉節用，而猶必覆亡不暇。”“袁術奢淫猖獗，榮不終己，自取之也。”

占璽稱帝袁術以為奧秘讖緯預言：“代漢者當塗高。”說的就是自已。《資治通鑒·漢紀五十四》記錄袁術篡奪了孫堅在洛陽所拾獲的傳國玉璽，作為稱帝的根據。197年袁術於壽春稱帝，國號仲家（《資治通鑒·漢紀五十四》：“袁術稱帝於壽春，自稱仲家”；《三國誌·魏書第六·董二袁劉傳》的裴注引《典略》作仲氏），置公卿，祠南北郊。但是袁術稱帝的行動引發各方的惡感，因為袁術即是否定了被作為盤據角力的漢朝天子。

天災**時天旱歲荒，士民凍餒，術由是遂衰。又術既稱天子，淫侈滋甚，媵禦數百。部曲陳蘭、雷薄叛變，掠糧草奔於灊山。袁術欲將歸帝號於紹曰：“漢之失天下久矣，天子提挈，政在家門，豪雄比賽，分裂疆宇，此與周之末年七國分勢無異，卒強者兼之耳。加袁氏受命當王，符瑞炳然。今君具有四州，民戶百萬，以強則無與比大，論德則無與比高。曹操欲扶衰拯弱，安能續絕命救已滅乎？”袁術於199年投奔袁紹宗子時任青州刺史的袁譚時，在路上為劉備軍所擋下，術不得過，複走壽春，問廚下，另有麥屑三十斛。時盛暑，欲得蜜漿，又無蜜。坐欞默上，感喟很久，乃大宛曰：“袁術至於此乎！”因頓伏默下，六月，嘔血鬥餘憤而病死。

常璩：“漢末大亂，雄傑並起。若董卓、呂布、二袁、韓、馬、張、楊、劉表之徒，兼州董郡，眾動萬計，叱吒之間，皆自謂漢祖可踵，桓、文易邁。”

厥後孫堅打擊董卓尚未返回豫州，袁紹以會稽的周昕為豫州刺史，想篡奪孫堅的地盤，袁術引兵擊退周昕。恰好袁紹想立劉虞為帝，但是袁術行事放縱，不肯定見到成年的漢朝天子，因而遁辭公義不附和袁紹的發起。

董卓入洛陽後，欲廢漢帝，為拉攏袁術，乃表術為後將軍，袁術不肯憑藉，懼禍逃往南陽。

建安元年春正月195年，曹操軍臨武平，袁術所置陳相袁嗣降。曹操外出時遇袁術部曲追殺，幾近被殺死。《魏略》：“曹真本姓秦，養曹氏。或雲其父伯南夙與太祖善。興平末，袁術部黨與太祖攻劫，太祖出，為寇所追，走入秦氏，伯南開門受之。寇問太祖地點，答雲：‘我是也。’遂害之。”

袁術很快成為眾矢之的，不久就接連遭到孫策、呂布、曹操三方的叛盟與打擊。起首是孫策在江東離開袁術而自主為一方霸主，逐走袁術任命的丹楊太守袁胤，並連帶使得袁術的廣陵太守吳景、將軍孫賁在收到孫策的手劄後棄袁術投孫策（兩人皆是孫策的母舅與堂兄），使得袁術喪失廣陵、江東等大片地盤，權勢為之一挫；其次是呂布大敗袁術軍，在淮北大肆抄掠；第三是曹操在袁術侵陳時，大敗袁術，袁術再度奔逃到淮南。彆的謝承後漢書曰：“值袁術僣號，兄弟忿爭，天下鼎沸，群賊並起，陳與比界，奸慝四布，駱俊厲威武，保疆境，賊不敢犯。養濟百姓，災害不生，歲獲豐稔。後術軍眾饑困，就俊求糧。俊疾惡術，初不該答。術怒，密令人殺俊。”術得陳糧草後，當時舒仲應為術沛相，術以米十萬斛與為軍糧，仲應悉散以給饑民。術聞怒，陳兵將斬之。仲應曰：“知當必死，故為之耳。寧能夠一人之命，救百姓於塗炭。”術上馬牽之曰：“仲應，足下獨欲享天下重名，不與吾共之邪？”